Sedangkan di Grup E akan tersaji persaingan ketat Bayern Munchen, Barcelona, Benfica, dan klub yang pernah berjaya dekade 80an, Dynamo Kiev.
Grup F akan terjadi ulangan final Liga Europa musim lalu, dimana Villarreal akan bertemu Manchester United, kemudian klub Swiss BSC Young Boys dan Atalanta menjadi pesaing mereka.
Pemegang gelar Liga Europa enam kali Sevilla tergabung dengan juara Liga Perancis Lille, pemenang playoff RB Salzburg asal Austria dan klub Bundesliga VfL Wolfsburg.
Terakhir, juara bertahan Chelsea akan bergabung dengan klub elite Italia Juventus, klub Rusia Zenit St.Petersburg, dan Malmoe FF. Uniknya keempatnya pernah saling bertemu di Liga Champions musim sebelumnya. Seperti pertemuan antara Juventus dan Chelsea di Liga Champions musim 2012-13 dan 2008-09.
Berikut hasil lengkap drawing penyisihan grup Liga Champions 2021-22:
GRUP A
Man City , PSG
RB Leipzig , Club Brugge
GRUP B
Atletico Madrid , Liverpool
FC Porto , AC Milan
GRUP C
Sporting Lisbon , Borussia Dortmund
AFC Ajax , Besiktas JK
GRUP D
Inter Milan , Real Madrid
Shakhtar Donetsk , Sheriff Tiraspol
GRUP E
Bayern Munchen , Barcelona
SL Benfica , Dynamo Kiev